中藥對(duì)照品結(jié)構(gòu)鑒定的方法

　　我們?cè)谫?gòu)買中藥對(duì)照品的時(shí)候，為了驗(yàn)證中藥對(duì)照品的可靠性以及質(zhì)量，對(duì)其化學(xué)結(jié)構(gòu)的鑒定是不可少的，通常采用的方法有：物理常數(shù)的測(cè)定和元素分析、光譜分析。本文將為你帶來(lái)這幾種對(duì)照品結(jié)構(gòu)鑒定的方法。

　　一、物理常數(shù)的測(cè)定和元素分析

　　物質(zhì)的物理常數(shù)是表明該物質(zhì)性質(zhì)的重要依據(jù)，在中藥對(duì)照品的鑒定工作中經(jīng)常測(cè)定的重要物理參數(shù)有:熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、旋光度等。其測(cè)定方法詳見《中國(guó)藥典》1997年版附錄。

　　元素分析是化合物結(jié)構(gòu)測(cè)定中常用的方法之一。所用樣品最通常為幾個(gè)毫克，通過(guò)元素分析，可以獲得化合物中碳、氛、氧、氨和硫等幾種元素各自的比例；如果能提供的樣品有足夠多的量(幾十毫克)時(shí)，還可以測(cè)定出某些金屬元素在化合物中所占的比例，如鈉等。結(jié)合分子展的測(cè)定結(jié)果，可推定出化合物的分子式。值得一提的是，供元素分析的樣品在測(cè)試前必須進(jìn)行適當(dāng)處理，以保證樣品有足夠的純度。如果供試品的純度不夠，則測(cè)定出的結(jié)果是沒有意義的。

　　二、光譜分析

　　光譜分析是用于研究化合物結(jié)構(gòu)的重要手段、結(jié)合從各種光譜中獲得的相互補(bǔ)充的信息，可以對(duì)大量未知結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物進(jìn)行解析，還可用核對(duì)光譜數(shù)據(jù)的方法對(duì)已知化合物進(jìn)行鑒定。常用的波譜技術(shù)有四譜(紅外光諸、紫外光譜、核磁共振譜和質(zhì)譜)以及近年來(lái)逐步走向常規(guī)的晶體X-射線行射技術(shù)。

　　(一)紅外光譜法

　　利用紅外光譜對(duì)中藥化學(xué)對(duì)照品的結(jié)構(gòu)進(jìn)行解析的時(shí)候，由于被測(cè)化合物結(jié)構(gòu)有一定的范圍，所以可以采用查對(duì)(與已知物的標(biāo)準(zhǔn)圖譜進(jìn)行比較)的方法對(duì)被測(cè)物的紅外光譜進(jìn)行分析。但是對(duì)于新化合物或無(wú)標(biāo)準(zhǔn)光譜的化合物，單憑紅外光譜難以完成結(jié)構(gòu)解析工作，必須進(jìn)行綜合波譜解析。

　　為方便起見，常將紅外光譜劃分為特征區(qū)和指紋區(qū)兩個(gè)區(qū)城。紅外光譜的解析通常遵循先特征區(qū)后指紋區(qū)的順序。特征區(qū)可以提供有關(guān)化合物基本類型，如確定化合物為芳香族、脂肪族或不飽和化合物，以及化合物所具官能團(tuán)的信息。如中藥對(duì)照品中貝母素甲和貝母素乙，它們?cè)诮Y(jié)構(gòu)上的區(qū)別在于Cn位連接的取代基不同，前者為羥基，后者為前者的氧化產(chǎn)物。從紅外光譜上可以看出貝母素甲在3350cm'的羥基吸收峰較貝母素乙的吸收峰要強(qiáng)得多，而貝母素乙在1700em-'附近有很強(qiáng)的炭基吸收峰，貝母素甲則無(wú)此特征。由此可以很方便地將兩者區(qū)別開，指紋區(qū)有許多特征區(qū)吸收峰的相關(guān)峰,可以作為確定化合物類型和所具官能團(tuán)的旁證。此外，還可以用來(lái)確定化合物的組微結(jié)構(gòu)，如苯環(huán)的取代位置、幾何異構(gòu)體的判斷等等。

　　(二)紫外光譜法

　　紫外光譜在中藥對(duì)照品結(jié)構(gòu)測(cè)定中起的主要作用是對(duì)具有紫外吸收的已知化合物進(jìn)行定性。對(duì)未知物的結(jié)構(gòu)測(cè)定中用推測(cè)官能團(tuán)、說(shuō)明結(jié)構(gòu)中的共軛體系并由此推測(cè)共軛體系中取代基的位置、數(shù)目與種類，如:酮式與醇式的判斷、順反并構(gòu)體的判定、黃酮化合物結(jié)構(gòu)類型推定，并可加入診斷試劑，通過(guò)診斷位移值判定黃酮化合物取代菇的種類和位置。

　　由于紫外光譜的測(cè)定方法最為簡(jiǎn)單，所用樣品量極少，測(cè)定價(jià)格做為便宜，所以在中藥化學(xué)對(duì)照品的鑒定工作中首先采取核對(duì)紫外光譜的方法。如果對(duì)照品的紫外光譜與標(biāo)準(zhǔn)圖譜不一致，則證明其結(jié)構(gòu)或純度不符合要求，如中藥對(duì)照品中的補(bǔ)骨脂素和異補(bǔ)骨脂素，它們都是較大的共軛體系，互為同分異構(gòu)體，前者為線型香豆素，后者為角型香豆素。對(duì)比兩者的紫外光譜可以發(fā)現(xiàn)，補(bǔ)骨脂素在319nm處有一弱吸收峰， 但異補(bǔ)骨脂素卻無(wú)此吸收，由此可以對(duì)兩者加以區(qū)別。但是紫外光譜的吸收是基于分子結(jié)構(gòu)中的生色團(tuán)和助色團(tuán)的特性，所以單獨(dú)依靠紫外光譜不能確定化合物的分子結(jié)構(gòu)。